Ограничения по цене билетов есть? Но в любом случае это будут перелеты с пересадкой. Можно смотреть Alitalia, Lufthansa. А пунктом обратного вылета может быть как Палермо, так и Катания.

Конгресс в Неаполе, а вы после него хотите поехать на Сицилию. Так? Значит лететь надо до Неаполя. От Неаполя можно поискать авиа или ж/д до того города Сицилии, откуда хотите начать свой маршрут. Неуверена, что вы найдете что-то прямое до тех городов в центральной части Сицилии, которые вам нужны. Потому вам удобнее доехать/долететь до чего-нибудь крупного вроде Палермо/Катании, откуда ближе ехать, а потом уже по маршруту переезжать между городами на автобусе/поезде. Тут еще важно где будут находиться объекты, которые вам нужны. В соответствии с этим ищите гостиницы - на восточном побережье, на западном или в центре. Конечно, логичнее потом улетать из Палермо, только не знаю насколько это будет дороже по деньгам, чем вылет и прилет из одной точки, надо изучать предложения туроператоров.  Если все-таки решите возвращаться в Неаполь, можно сделать это и паромом из Палермо.

мне сицильянские дороги не показались очень сложными, особенно, если не в крупных городах... может рискнуть? Взять полную страховку и вперед!